主题:【第十届原创】原子荧光测定食品中总砷经验和心得体会分享

浏览 |回复23 电梯直达
世态8炎凉
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
维权声明:本文为v3145482原创作品,本作者与仪器信息网是该作品合法使用者,该作品暂不对外授权转载。其他任何网站、组织、单位或个人等将该作品在本站以外的任何媒体任何形式出现均属侵权违法行为,我们将追究法律责任。
人都总是要经历一个从无到有的过程,这个过程是一个成长的过程,也许过程会比较艰辛,但是结局也总不会差强人意。
第一次做测量审核,大米中总砷的测定,内心即兴奋又忐忑,一方面是终于有一次机会可以考核一下自己,借此验证一下自己从检测小菜鸟开始努力到现在的成果;而另一种声音却也告诉我,如果结果跟参考值偏离太大,对自己是一个莫大的打击,是会影响接下来的自信心。就这样我怀揣着一种矛盾而复杂的心情开始了我人生中第一次测量审核之旅。
由于刚接触,比较喜欢微波消解这种简单快捷而又污染小的前处理方法,预实验是用的微波消解做的,该样品真值为0.0835mg/kg。做之前先分出了部分样品做了下实验室比对,他们用MS测得值为0.087mg/kg。具体流程:称样品0.5g,加硝酸5mL,过氧化氢2mL后90℃预消解30min,转入微波消解仪运行升温程序,消解完成后赶酸至黄豆粒大小取下冷却,反复冲洗消解罐并将各次冲洗液体转移至25mL容量瓶,注意体积不超过20mL,加入盐酸1.25mL,加入5%硫脲+5%抗坏血酸2.5mL后定容至刻度。标准曲线浓度:0.0μg/L、1.0μg/L、2.0μg/L、5.0μg/L、8.0μg/L、10.0μg/L,通过计算得出预实验样品结果为0.078mg/kg,回收率为100.8%。第二天继续用微波消解前处理后上机结果为0.076mg/kg,回收率为96.3%。当时通过行业前辈那得知总砷用微波消解做得出的数据是不准确的,具体为什么不能用微波消解做的原因追问后也没能得到结果。
既然这样我就决定亲自探寻结果,按照国标要求加入5:1硝酸和高氯酸混酸和硫酸,湿法消解完全后要赶酸至高氯酸白烟散尽,硫酸白烟开始冒出后取下,前两天就坐在通风橱前面看着两个白烟的分界线,当时感觉不太明显(观察次数多了,时间久了才知道,高氯酸的白烟较浓,而且是往高型烧杯外飘的,硫酸的白烟却是偏淡的,一丝一缕的飘出,大部分沉于烧杯底部),而这两次的结果却是更低,一次结果0.068mg/kg,另一次结果为0.072mg/kg,每次的回收率均在95%-100%之间。
实验进行到这个程度,我就在分析各种造成检测结果偏低的原因,具体如下:
1.首先想到的,是不是样品处理的不够完全,大米的砷没有被完全释放出来,于是做了以下实验验证此条件对检测结果的影响:
加酸量对实验结果的影响:在其他条件相同的情况下,增加一倍酸使用量,通过对比实验结果发现结果相差无几,分别为0.066mg/kg和0.066mg/kg。
结论:在称样量0.5g定容至25mL的条件下,10mL硝酸、2mL高氯酸、1.25mL硫酸就可以和增加一倍硝酸和高氯酸达到近乎相同的消解效果,说明这种酸使用量就可以达到检测要求,没必要多加酸,造成时间和试剂的浪费,也不是影响最终实验结果的关键因素。
2.原子荧光做总砷是一个测定三价砷的过程,消解液中存在三价砷和五价砷两种无机态砷,等量的三价砷和五价砷,三价砷的响应值是五价砷的数倍,需要用硫脲和抗坏血酸溶液将标曲和样品中的五价砷全部还原为三价砷,最后上机测定其浓度得出的结果是最可靠的,且有灵敏度高,检出限低等优点。就怀疑是不是还原剂的使用量不够,于是做了以下实验来验证还原剂的剂量对实验结果的影响:
硫脲-抗坏血酸还原剂使用量多少对检测结果的影响:在其他条件相同的情况下,增加一倍硫脲-抗坏血酸还原剂的使用量,通过对比实验结果发现结果相差无几,分别为0.068mg/kg和0.067mg/kg。
结论:在称样量0.5g定容至25mL的条件下,加入2.5mL5%硫脲-5%抗坏血酸还原剂和加入5.0mL5%硫脲-5%抗坏血酸还原剂最终测得的结果近乎相同,说明2.5mL硫脲-抗坏血酸还原剂就已经满足检测要求,这不是影响最终实验结果的关键因素。
3.荧光信号值是靠氢化物检测出来的,是不是硼氢化钾还原剂量少,致使反应不够,导致信号偏低呢,做了一下对照实验进行探究:
硼氢化钾-氢氧化钾还原剂对检测结果的影响:在其他条件相同的情况下将还原剂浓度为1%硼氢化钾-0.5%氢氧化钾溶液和2%硼氢化钾-0.5氢氧化钾溶液做为还原剂上机,比较测得结果,发现结果相差无几,分别为0.067mg/kg和0.065mg/kg。
结论:同一样品消解液,上机时用不同浓度的还原剂上机测定,通过计算所得结果相差不大,说明还原剂浓度不是影响实验结果的关键因素。
4. 这个时候通过查资料和上论坛知道了赶酸完成的最终的液体中要含有尽量少的硝酸和高氯酸。需要验证一下是不是赶酸程度的不同导致检测结果的偏低,于是又设计了以下对照实验来验证此条件对实验结果的影响:
赶酸程度不同造成的影响:在其他条件相同的情况下,比较高氯酸没有赶尽的样品,高氯酸白烟刚好冒完就取下冷却定容的样品、继续加水赶酸至冒白烟后再稍微赶酸一段时间,以确保高氯酸和硝酸被赶尽的样品和干硫酸至近干的样品。通过统计最终结果发现,高氯酸没有赶尽的测得结果偏低很多,为0.065mg/kg,赶酸至近干的样品测得结果其次,为0.071mg/kg,刚好看到高氯酸白烟散尽硫酸白烟开始冒出结果再次0.074mg/kg,只有将硫酸赶至1mL以下的样品所测结果最接近真值,为0.080mg/kg。
结论:赶酸赶酸程度是影响本次测定大米中总砷的最关键因素,前两份可能是由于没有把高氯酸赶尽导致残留在定容液中的高氯酸影响还原剂的作用,进而使还原不彻底,致使测定结果表现为偏低;又或许是硫酸也能起到消解作用,可以继续消解样品一段时间,使样品消解完全。这有待以后探究。赶酸近干的样品测得结果低说明硫酸白烟会带走一部分砷,这一点从赶酸至今干的加标上也可以体现出来。所以做好湿法总砷的关键是:赶酸要适度,赶酸多了和少了均会致使实验结果的不准确。
其他收获以及心得:
酸体系中加入硫酸的目的是:首先为了提高消解体系的温度,使前处理可以相对快速的进行;其次是为了赶走消解液中多余的硝酸以及高氯酸,以免他们的强氧化性影响还原剂发挥作用,致使检测结果偏低。
实验用到的器皿必须用浓度至少为10%的硝酸泡过12h以上。
经过此次历时长达1个多月的测量审核,感受到了自己的成长,关键的是学会了很多种分析问题的方式,从不同的立场和角度去分析所遇到的难题,有时候会发现解决问题就是那么简单。
xww428
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
总结得不错,实验细节丰富,参考价值高
m3016358
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
m3105989
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
管鲍之交
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
你赶酸用的什么机器?是不是直接在微波消解罐里赶?
mengzhaocheng
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
m3126311
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
你们收到几个样品,最后上报的数据多少
乌咪是好孩子
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
厉害了,我之前就是纠结高氯酸的白烟和硫酸的白烟怎么划定。请问我只有电炉,温度怎么控制
乌咪是好孩子
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
可以给个联系方式吗,qq什么的,我有好多疑问想请教啊
01524101
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
yanxiaoyong
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵